Adsorption et reactivite de diolefines en presences d'hydrogene et de sulfure d'hydrogene sur platine

par DESPINA VASSILAKIS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Oudar.

Soutenue en 1990

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Pour mieux comprendre les mecanismes de desactivation par le soufre de catalyseurs d'hydrogenation d'hydrocarbures, des systemes modeles platine-diolefine-atmosphere sulfuree ont ete etudies. L'etude de l'adsorption du butadiene et de l'isoprene sur les faces (111) et (110) du platine prerecouvertes de soufre a mis en evidence l'effet preponderant de la structure cristalline sur le mode de desactivation des surfaces. Mais une adsorption simultanee d'hydrocarbure, d'hydrogene et de sulfure d'hydrogene sur ces memes faces conduit a la formation de mercaptans, dont la nature depend du mode d'adsorption des hydrocarbures. Il existe une correlation directe entre l'adsorption et la reactivite des diolefines. En effet, la distribution des produits de premiere et deuxieme hydrogenation de l'isoprene depend des effets geometriques et electroniques induits sur les insaturations activees par le metal. La comparaison avec le butadiene a montre que la selectivite des produits depend des temps de sejour et de la concentration des especes en surface. En presence de soufre preadsorbe, la mobilite des especes adsorbees est aussi a prendre en compte pour expliquer leur reactivite. Cette etude modele a permis de proposer un mecanisme pour la regeneration par le sulfure d'hydrogene d'une surface de platine polycristallin preempoisonnee par le soufre, processus au cours duquel des mercaptans specifiques sont formes


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  • Annexes : 34 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T Paris 6 1990 350
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1990
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