Etude par spectroscopie de photoelectrons (xps) et radiochimie (c136) de l'interaction des ions chlorures avec le film passif forme sur le nickel

par JEAN-MARC HERBELIN

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Oudar.

Soutenue en 1990

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'influence des chlorures sur la passivation du nickel a ete etudiee a l'aide de deux methodes: une methode radiochimique c136 et la spectroscopie des photoelectrons xps. La methode radiochimique nous a permis de determiner in situ l'adsorption des chlorures sur la surface, ou leur incorporation dans les films superficiels au cours du traitement electrochimique. Une forte incorporation en chlorures dependante du potentiel est observee dans le domaine actif, tandis que la transition active passive s'accompagne d'une chute de la concentration superficielle liee a la dissolution du chlorure de nickel. La concentration superficielle se stabilise dans le domaine passif, mais elle augmente dans la phase qui precede la piquration, phenomene qui s'accentue lorsqu'intervient la piquration. Les modifications induites par les chlorures sur les films passifs ont ete caracterisees par l'xps. L'incorporation des chlorures preserve la structure bicouche (oxyde interne, hydroxyde externe), mais provoque une augmentation de l'epaisseur. La distribution des chlorures a ete determinee pour completer l'etude radiochimique. Ainsi l'incorporation des chlorures au debut de la piquration a ete etudiee de maniere approfondie. Aux potentiels inferieurs a la piquration, les chlorures sont essentiellement localises dans la couche d'hydroxyde; aux potentiels superieurs en revanche, les chlorures sont presents dans tout le film. La diffusion des chlorures dans la couche d'oxyde est donc consideree comme responsable de la piquration. L'incorporation des chlorures dans l'oxyde destabilise le film en raison du nombre de lacunes creees et susceptibles de coalescer. Ces resultats apportent une nouvelle orientation dans l'interpretation des phenomenes de corrosion localisee par piqures


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Informations

  • Annexes : 86 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1990
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