Synthese, reactivite et caracterisation de precurseurs moleculaires de materiaux de haute purete : alcoxydes des terres rares (lanthane, cerium) et du cuivre (+2)

par NORDDINE EL KHOKN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de LILIANE HUBERT.

Soutenue en 1990

à Nice .

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  • Résumé

    De nombreux materiaux inorganiques sont bases sur des oxydes simples ou multicomposants d'elements lourds: terres rares ou elements des groupes principaux. L'approche a ces materiaux par chimie douce necessite l'emploi de precurseurs moleculaires bien definis, aises a manipuler. Les procedes par chimie douce (sol-gel, mocvd: metal organic chemical vapor deposition) permettent d'aboutir a des materiaux de haute technologie sous formes variees (couches minces ou epaisses, fibres, membranes,. . . ). Les alcoxydes metalliques presentent generalement des caracteristiques attrayantes (solubilite, volatilite, modulation aisee de leur sphere de coordination,. . . ) pour constituer des precurseurs de choix d'oxydes de haute purete. Les oxydes de terres rares entrent dans la fabrication de nombreux materiaux de haute performance (ceramiques thermomecaniques, capteurs ioniques, supraconducteurs,. . . ). Differentes voies d'acces a des precurseurs solubles d'oxydes de terres rares ont ete explorees. Les isopropoxydes de lanthane et d'ytterbium, obtenus par attaque directe du metal par l'isopropanol, se caracterisent par leur tendance a la condensation en oxoalcoxydes ln#5o(o#ipr)#1#3 (ln=la, yb) de structure closo. La particularite du cerium reside dans sa possibilite d'acceder a deux degres d'oxydation stables ce(+3) et ce(+4). L'attaque directe du cerium par l'isopropanol conduit a un derive isopropoxyde de cerium (+3) instable qui par activation de l'oxygene moleculaire conduit a la formation d'un oxoalcoxyde de cerium (+4) en passant par un intermediaire superoxo, dont la reactivite a ete estime. La reactivite du tetraisopropoxyde de cerium (+4) a ete etudiee vis-a-vis d'alcools polydentes. Ce#2(o#ipr)#6(mu#2-oc#2h#4nmec#2h#4nme#2)#2 represente le premier aminoalcoxyde de cerium (+4) structuralement caracterise par diffraction des rayons x. Differentes voies de synthese de precurs


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  • Annexes : 274 REF

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