Synthese et dedoublement de structures a carbone multifonctionnalise derivees de 2-cyanoglycinates n-proteges. Application a la synthese de cephemes chiraux

par Piétrick Hudhomme

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Guy Duguay.

Soutenue en 1990

à Nantes .

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  • Résumé

    La premiere partie decrit la preparation de structures a carbone multifonctionnalise derivees d'alpha-cyanoglycinates diversement protegees a l'atome d'azote. Ces structures homologues du synthon glycine portant un groupement fonctionnel supplementaire nitrile, sont des equivalents anionique ou cationique. La mise a profit de cette propriete a permis la preparation de nombreux synthons. Le deuxieme chapitre est relatif au dedoublement de diastereoisomeres covalents formes par greffage d'un auxiliaire chiral sur la fonction acide de structures decrites precedemment. Le choix du (s) lactate d'ethyle comme greffon chiral, produit commercial bon marche, permet de travailler a l'echelle preparative. La tendance a la decarboxylation en milieu basique des alpha-cyanoaminoacides racemiques a conduit a tester differentes methodes de couplage. Certains reactifs doux, en particulier le complexe dichlorophosphate de phenyle/n,n-dimethylformamide, permettent de surmonter cette difficulte pour conduire aux diastereoisomeres covalents escomptes. Une deracemisation par reprotonation diastereoselective est mise en evidence. Le dedoublement par chromatographie ou cristallisations fractionnees des diastereoisomeres prepares est decrit. La connaissance des configurations absolues decoule de l'analyse par rayons x de diastereoisomeres purs cristallises. L'acces aux alpha-cyanoglycinates enantiomeres recherches par transesterification s'accompagne de l'ouverture du groupement phtalimido en o-methoxycarbonylbenzamido (omcb). Une reaction specifique de fermeture de ce groupement protecteur est mise au point par action de la 2-hydroxypyridine. Enfin, le dernier chapitre montre des applications d'utilisation des chirons precedemment decrits: syntheses stereospecifiques multi-etapes de cephemes


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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 90 NANT 2048
  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
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