Transformation photocatalytique d'amines primaires au contact de Pt-TiO2, en l'absence d'oxygène

par Fu-gang Tang

Thèse de doctorat en Sciences. Photocatalyse

Sous la direction de Pierre Pichat.

Soutenue en 1990

à Lyon 1 .

Le président du jury était Pierre Pichat.


  • Résumé

    En vue d'etendre le domaine des reactions photocatalytiques a une classe importante de molecules organiques, nous avons examine la transformation d'amines primaires au contact de photocatalyseurs pt/tio#2, en l'absence d'oxygene afin de preserver la selectivite. La butylamine et la benzylamine ont ete choisies comme molecules modeles. Nous avons mis en evidence l'influence fondamentale du solvant. Tandis qu'en l'absence de solvant ou en solution dans l'acetonitrile, les amines primaires forment les n-alkylidene-amines correspondantes, en solution aqueuse ce sont les composes correspondants hydrogenes, a savoir les dialkylamines symetriques, qui sont obtenus. L'influence de la teneur en platine du photocatalyseur a ete egalement etudiee. Lorsque la n-alkylidene-amine est l'unique produit organique, l'optimum se situe autour de 1% en poids, comme pour la deshydrogenation des alcools. Une interpretation de cet optimum est proposee. Lorsque la dialkylamine est majoritairement formee, cet optimum est deplace vers 2% en poids, en raison du role hydrogenant du platine. En outre, l'examen des effets du ph, de la concentration initiale, du flux lumineux excitateur et de la presence initiale d'hydrogene, ainsi que l'etude d'amines primaires ne possedant pas deux atomes d'hydrogene permettent de proposer un mecanisme reactionnel. Enfin, afin de determiner l'interet synthetique de ces transformations, nous avons etudie la reaction photocatalytique du diamino-1,4 butane et de l'ornithine comme modele d'aminoacide


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Informations

  • Détails : 1 vol. (84 p.-[43] p. de pl.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 80-84

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
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