Etude des corrélations entre le comportement rhéologique du polychlorure de vinyle, sa microstructure et sa morphologie

par Mohamed Sahraoui

Thèse de doctorat en Sciences. Matériaux macromoléculaires et composites

Sous la direction de Alain Michel.

Soutenue en 1990

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Alain Michel.


  • Résumé

    L'etude fondamentale du comportement rheologique du polychlorure de vinyle a permis de mieux comprendre l'origine du comportement gel physique thermoreversible de ce polymere. Il a ete montre qu'aux basses frequences l'evolution des pentes des modules de conservation g et de dissipation g en fonction de la frequence (en coordonnees logarithmiques) et de la temperature tend de facon continue (entre 170 et 250c) vers les valeurs theoriques respectives de 2 et 1, et qu'il n'existe pas de sous-plateau caoutchoutique de reticulation, comme c'est le cas lorsque le pvc est reticule chimiquement par des liaisons covalentes. Ceci nous a permis d'avancer que les nuds de reticulation physique du pcv ne sont pas des microcristallites mais plutot des interactions dipolaires fortes susceptibles d'engendrer des morphologies de type mesophase. Il a ete montre egalement que le comportement rheologique du pvc est largement influence par le passe thermomecanique. L'extension des etudes de rheologie a des pcv dont des atomes de chlore ont ete substitues stereoselectivement dans les sequences iso et heterotactiques ainsi qu'a des copolymeres pcv/acetate de vinyle confirment cette vue dans la mesure ou les pcv modifies conservent le comportement gel. Seule la temperature de transition gel/liquide est abaissee en fonction du taux de modification par affaiblissement des interactions dipolaires. Les resultats de rheologie sont par ailleurs coherents avec les mesures de dsc qui mettent en evidence deux endothermes de fusion dont l'un (compris entre 100 et 150c) est attribuable aux etats d'ordre moleculaires associes aux sequences "isotactiques", alors que l'autre (compris entre 160 et 210c) est attribuable aux etats d'ordre moleculaires associes aux sequences "syndiotactiques". L'ensemble de ces resultats nous a permis de mieux apprehender le comportement rheologique du pcv en presence de plastifiants


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Informations

  • Détails : 1 vol. (124 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. [121]-124

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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