Transformation de derives aromatiques chlores en solution aqueuse photocatalysee par l'oxyde de zinc

par Tahar Sehili

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Boule.

Soutenue en 1990

à Clermont-Ferrand 2 .

mots clés

Résumé

L'irradiation d'une solution aqueuse de dichlorobenzene ou de chlorophenol en presence de zno (2 g?l##1) conduit a un melange complexe de produits qui a ete analyse par clhp ou par cpv/sm. La reaction initiale est une hydroxylation qui se produit en position ortho ou para de la fonction phenol des chlorophenols, ou du chlore dans le cas des dichlorobenzenes. Une substitution du chlore peut se produire si ces positions sont chlorees. La formation de derives du biphenyle n'a ete observee par cpv/sm que dans le cas des dichlorobenzenes et du dichloro-2,4 phenol. A l'instant initial, les vitesses de formation de h#2o#2 et de disparition du compose chlore sont voisines, mais la disparition est autoinhibee alors que la formation de h#2o#2 ne l'est pas. Cette autoinhibition est attribuee a l'oxydation des produits restant adsorbes a la surface de zno. L'inhibition complete de la transformation des dichlorobenzenes par 1% d'ethanol permet de conclure que la reaction passe par l'intermediaire des radicaux oh. Dans le cas des chlorophenols cette voie represente environ 2/3 de la transformation, 1/3 de l'oxydation etant attribuable aux trous positifs formes a la surface de zno. L'oxygene singulet joue un role mineur dans ces transformations

Titre traduit

Photocatalysed transformation of chloroaromatic derivatives on zinc oxide in aqueous solution

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