Elaboration et caracterisation d'electrodes modifiees par un film d'argile echangee par des systemes organises d'agents tensio-actifs

par Brahim Brahimi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gilbert Reverdy.

Soutenue en 1990

à Chambéry .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a la caracterisation d'electrodes modifiees par un film de laponite (emfl) echangee ou non par des tensio-actifs cationiques (ta). Un compose neutre comme le ferrocene n'est pas concentre par l'emfl non echangee. Il peut cependant diffuser jusqu'a la surface de l'electrode a travers des microcanaux. Les ions ferricinium issus de l'oxydation du ferrocene se fixent sur les sites anioniques des microcanaux de l'argile. L'etablissement des isothermes d'adsorption et l'utilisation du pyrene comme sonde fluorescente, montrent que l'adsorption des ta cationiques par une suspension aqueuse ou par un film de laponite depend selon les memes equilibres de la concentration du ta en solution. Deux sortes d'emfl, sont elaborees: une emfl a monocouche neutre de ta capable de concentrer des especes neutres et une emfl a double couche positive de ta capable de concentrer des especes neutres et anioniques et de repousser les cations. Les techniques d'inhibition de fluorescence du pyrene et de mesure du potentiel zeta demontrent qu'une double couche de doda#+, un agent de surface insoluble dans l'eau, peut etre formee a la surface des particules d'argile. L'emfl a double couche positive de doda#+ formee a partir de ce colloide presente les memes proprietes qu'une emfl a double couche de cta#+. Les emfl echangees par le cta#+ et le doda#+ montrent que les especes electroactives neutres ou anioniques se fixent sur les sites des microcanaux. L'acces aux espaces interlamellaires est limite aux seuls agents ta


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  • Annexes : 114 REF

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