Analyse des proprietes structurales et magnetiques de diphosphates a charpente mixte. Etude cristallographique de la phase incommensurable banip#2o#7

par DIDIDER RIOU

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de MICHEL GOREAUD.

Soutenue en 1990

à Caen .

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  • Résumé

    La determination structurale de nouveaux diphosphates a charpente mixte est realisee par diffraction x sur monocristaux synthetises par voie seche. L'analyse des differentes structures cristallines etablies montre divers types de charpentes: a octaedres feo#6 isoles (lifep#2o#7, kfep#2o#7), a pyramides cuo#5 ou coo#5 isolees (cacup#2o#7, srcop#2o#7), a unites co#2o#1#0 constituees de deux octaedres partageant une arete (cacop#2o#7, bacop#2o#7) et a reseau octaedrique de basse dimensionnalite ((mg#xco#1##x)#2p#2o#7 am#3(p#2o#7)#2 avec a=ca,ba et m=co, ni). Elle precise en outre l'adaptation des groupements tetraedriques diphosphates aux charpentes octaedriques ou pseudo-octaedriques et les capacites d'accueil des ions en insertion. L'etude radiocristallographique particuliere de la phase incommensurable banip#2o#7 de symetrie triclinique, met en evidence au sein d'un meme cristal, diverses configurations des groupements diphosphates et le nombre de coordination variable des atomes de nickel. Des mesures de susceptibilite magnetique, realisees sur toutes les phases synthetisees, illustrent deux types de comportement: paramagnetique pour cacop#2o#7, cacup#2o#7, srcop#2o#7, caco#3(p#2o#7)#2 et mgcop#2o#7; antiferromagnetique pour lifep#2o#7, nafep#2o#7, kfep#2o#7, bacop#2o#7, banip#2o#7 et bafep#2o#7. Des etudes par r. P. E. Menees sur les composes cacup#2o#7 et banip#2o#7 confirment l'absence de couplages magnetiques entre les ions cu#2#+ ou ni#2#+ du fait des grandes distances interatomiques


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