Oxydation électrochimique d'oxydes en milieu alcalin : application aux matériaux supraconducteurs La2CuO4 et YBa2Cu3O7-delta

par Jung-Chul Park

Thèse de doctorat en Sciences des matériaux

Sous la direction de Jean-Claude Grenier.

Soutenue en 1990

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    L'oxydation electrochimique en milieu alcalin est decrite comme nouvelle voie de preparation d'oxydes supraconducteurs par chimie douce, a temperature ambiante. Cette methode a ete appliquee plus specialement aux deux oxydes consideres comme modeles, la#2cuo#4 et yba#2cu#3o#7#-#. Dans le cas de la#2cuo#4, nous avons pu preparer par intercalation de l'oxygene dans le reseau cristallin, une phase surstchiometrique en oxygene#1, de composition la#2cuo#4#. #0#7. Les proprietes physiques de ce materiau tout-a-fait remarquables sont caracteristiques d'un produit monophase conducteur metallique, puis supraconducteur en-deca de t#c=44 k. Diverses caracterisations spectroscopiques et physico-chimiques ont permis de montrer que les especes intercalees etaient vraisemblablement des anions o#2# dans les sites tetraedriques vacants de la couche compacte la#2o#2 donnant naissance a la formation de cuivre trivalent cu#3#+ ou en d'autres termes a des trous dans la bande oxygene-cuivre. En ce qui concerne la phase yba#2cu#3o#7#-#, sensible au milieu electrolytique utilise, des ceramiques denses ont dues etre preparees par une methode originale, puis les conditions de stabilite de ce materiau ont ete determinees. Les etudes electrochimiques ont montre des difficultes plus grandes que dans le cas de la#2cuo#4 pour controler la teneur en oxygene dues au fait que l'activite de l'oxygene obtenue par voie electrochimique est tres grande et que la diffusion de l'oxygene dans le reseau cristallin est rapide rendant difficile la maitrise de la stchiometrie

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  • Détails : [vi], 149, [23] f

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