Influence des paramètres structuraux sur la stabilité et la réactivité de centres actifs Ziegler-Natta dans la polymérisation de l'éthylène et des alpha oléfines

par Corinne Meynard

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux polymères

Sous la direction de MICHEL FONTANILLE.

Soutenue en 1990

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    L'influence des parametres structuraux sur la stabilite et sur la reactivite des centres actifs de type ziegler-natta resultant de la reaction entre un polymere lithie et un sel de metal de transition a ete etudiee dans le cas de la polymerisation de l'ethylene et de sa copolymerisation avec des -olefines. Parmi les differents systemes synthetises ceux resultant d'un processus de disubstitution du metal de transition suivi de la reduction de ce dernier au degre iii sont actifs. Cependant ils presentent tous des efficacites catalytiques faibles. L'influence de l'environnement sterique et electronique des ligands portes par le metal de transition ainsi que celle de la nature du metal de transition, d'une part sur la reactivite des sites en copolymerisation et d'autre part sur l'homogeneite structurale des copolymeres ont ete examinees. La reactivite des sites diminue quand l'encombrement sterique augmente. L'effet electronique des ligands du titane jour sur les rapports de reactivites, l'accroissement de la densite electronique favorise ainsi l'incorporation de l'ethylene. Par ailleurs, les sytemes au vanadium sont les amorceurs qui conduisent aux copolymeres de structure les plus homogenes

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  • Cote : FT 90.B-430
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