Synthèse de pyrrolidines alpha-phosphorylées et des nitroxydes dérivés

par Patrice Pages

Thèse de doctorat en Spectrométrie et physicochimie structurales

Sous la direction de Robert Maurin.

Soutenue en 1990

à Aix-Marseille 1 .


  • Résumé

    Le schema de synthese utilise des substrats carbonyles -ethyleniques obtenus par une addition 1-4 des magnesiens vinyliques sur des derives - ethyleniques. La competition entre addition 1-2 et 1-4 est etudiee sur les bases des donnees de la litterature. Les derives carbonyles obtenus ont fait l'objet d'une reaction d'aminophosphorylation dont le mecanisme est discute. La synthese des pyrrolidines -phosphorylees precurseurs des nitroxydes qui constitue l'objectif de ce travail a ete parachevee par une reaction d'aminomercuration intramoleculaire suivie de reduction de l'organomercurique forme au moyen de borohydrure de sodium en milieu basique. Cette synthese est une voie originale d'acces aux 2,5,5 trial pyrroligines -phosphorylees qui sont obtenus avec des rendements de l'ordre de 60% par rapport aux derives carbonyles -ethyleniques. La reaction d'aminomercuration cyclisante est regioselective, la geometrie des diastereoisomeres a ete determinee par l'analyse et la simulation de spectres de r. M. N. Du proton a 200 mhz. L'oxydation des pyrrolidines -phosphorylees a ete realisee au moyen de l'acide metachloroperbenzoique. Les nitroxydes sont obtenus avec des rendements convenables. L'analyse des spectres de r. P. E. De certains nitroxydes permet de confirmer les configurations de leurs precurseurs telles quelles avaient ete determinees par r. M. N.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 115 f

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Non disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.