Synthèse et études physicochimiques de nouvelles séries de complexes hétéro- et homobimétalliques dérivés des ligands cyclopentadiénylphosphines

par Xiaodong He

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de RENE POILBLANC.

Soutenue en 1989

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Le memoire concerne la synthese et l'etude de la reactivite de series de complexes bimetalliques du rhodium et de l'iridium derives de ligand heterobifonctionnel. Apres une mise au point sur l'utilisation des ligands heterobifonctionnels, le second chapitre developpe d'abord un nouveau processus de synthese des complexes heterobimetalliques du type (ml#2cp(ch#2)#npph#2m(co)#5 (m=rh, ir; m=mo, w; n=1, 2), et puis decrit la preparation des complexes homobimetalliques du rhodium et de l'iridium m(co)(cppr#2)#2 dans lesquels les deux sites metalliques sont apparies par double pontage cppr#2. Les troisieme et quatrieme chapitres decrivent les resultats d'une etude approfondie de la mise en jeu des interactions metal-metal, a savoir essentiellement des reactions d'addition oxydante et d'oxydoreduction. On observe notamment, lors de l'addition des halogenes ou des halogenures d'alcoyles, la formation d'intermediaires a motif (x-m-m-co)#+ ou (ch#3co-m-m-co)#+ resultant d'une attaque des electrophiles. Cependant ces intermediaires conduisent finalement a des produits similaires a ceux obtenus dans le cas des complexes monometalliques. Les reactions d'oxydoreduction par voie electrochimique se deroulent, quant a elles, suivant un processus a deux electrons de mecanisme ece pour l'oxydation et eec pour la reduction. L'arrachement de deux electrons conduisant au dication a liaison metal-metal suppose un raccourcissement important de la distance metal-metal. Enfin les chapitres v et vi concernent la reactivite de complexes bimetalliques derives du rhodium(ii) et de l'iridium(ii) prepares a partir des derives cationiques suivant diverses voies de remplacement de l'oxyde de carbone par des ligands plus durs, pyridine, acetonitrile, halogenures, carbanion, hydrure. Le probleme de l'activation des alcanes a ete aborde, soit par la protonation de complexes alcoyliques, soit par reduction de


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : [5], 166 f

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1989TOU30219
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.