Mécanismes d'oxydation d'une série de naphtalènediols par les espèces activées de l'oxygène moléculaire (oxygène singulet et anion superoxyde) en milieux homogène et hétérogène

par Sylvie Croux

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire organique

Sous la direction de Esther Oliveros et de Marie-Thérèse Maurette.

Soutenue en 1989

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Nous avons etudie la reactivite de l'oxygene singulet (#1o#2, #1#3) et de l'anion superoxyde (o#2##. ) sur une serie de naphtalenediols (nd): nd-1,2-1,3-1,4-1,5-1,6-1,7-1,8-2,3-2,6-2,7. Avec #1o#2, les nd substitues en position 1 conduisent a la formation d'une monohydroxynaphtoquinone-1,4 (nq-1,4) par l'intermediaire d'une cycloaddition 2+4 avec #1o#2, suivie d'une heterolyse de l'endoperoxyde instable ainsi forme. Les nd-2,3-2,6-2,7 reagissent tres lentement en donnant des polymeres. Les mesures des rendements quantiques et des constantes de vitesse apparente nous ont permis de determiner les constantes de vitesse k#r de la reaction chimique entre #1o#2 et les nd. L'etude de la luminescence de #1o#2 a 1270 nm complete cette etude chimique. En effet, par une analyse de type stern-volmer, il est possible d'acceder a la valeur de la somme k#r+k#q (k#q: constante de vitesse de desactivation physique de #1o#2). Avec o#2##. , les observations suivantes peuvent etre degagees: quand les groupes oh sont sur le meme noyau, on obtient une monohydroxynaphtoquinone, mais, si les deux groupes hydroxyle sont situes sur les deux noyaux aromatiques, il se forme des dihydroxynaphtoquinones-1,4. L'ensemble des resultats permettent d'etablir les differents mecanismes reactionnels et montrent l'importance de la position relative des groupes oh sur le noyau naphtalenique, dans la reactivite des nd avec les especes activees de l'oxygene. Comme les dioh nq-1,4 ne sont obtenues qu'avec o#2##. , on peut dire que les nd sont des substances permettant de differencier o#2##. Et #1o#2 si on les produit simultanement

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  • Détails : 118 f

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1989TOU30204
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