Synthèses terpéniques par réactions anioniques et cationiques. Voies d'accès au rétinal

• Auteur / Autrice : Jérôme Guillemont
• Direction : Pierre Duhamel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Terpènes

Synthèse (chimie)

Rétinal

Mots clés libres

Retinal

Vitamine A

Omegabromoprenal

Polyenaldehyde

Phosphonate

Polyenolate

Aldolisation

Polyvinylogation

Résumé

Plusieurs méthodes de synthèse de composés terpéniques ont été mises au point et appliquées en particulier à la synthèse du rétinal précurseur de la vitamine A. L'énolate lithié du prénal préparé à partir de l'éther d'énol silylé du prénal ou de l'acétate d'énol correspondant réagit spécifiquement en gamma vis-a-vis des composés carbonylés. Avec le béta-ionylidène acétaldéhyde le rétinal a été synthétisé en 2 étapes avec un bon rendement. En présence d'éthérate de trifluorure de bore comme catalyseur les éthers d'énols ou de polyénols silylés sont susceptibles de réagir sur des éne (ou polyéne) aldéhydes pour conduire aux dérivés carbonylés polyéthyléniques correspondants. En particulier le déhydrocitral et le déhydrofarnésol ont été préparés par cette voie. Enfin une nouvelle méthode d'accès facile et rapide au squelette du méthylsorbaldéhyde a été mise au point. Le phosphonate (en oméga) de cet aldéhyde protégé par un dioxolane permet la synthèse du rétinal en une étape par réaction de l'anion de ce phosphonate sur la béta-ionone. Cette réaction est également applicable à d'autres dérivés carbonylés, en particulier la réaction de cet anion avec le méthyl-hepténone permet l'accès a la chaîne latérale de la vitamine E