Synthèse et étude de cycloalkylphosphonates alpha-fonctionnels

par Jamal Eddine Nasser

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Noël Collignon.

Soutenue en 1989

à Rouen .


  • Résumé

    Ce travail décrit la cycloalkylation de méthylphosphonates alpha-fonctionnels au moyen de oméga-dibromoalcanes. La dimension des cycles varie du cyclopropane au cycloheptane. La méthode de cycloalkylation choisie dépend du caractère électroattracteur du groupe fonctionnel : - avec les groupes nitrile, sulfone, carboxylate, phosphonate, la cyclisation est conduite en présence d'hydrure de sodium dans le mélange THF / DMSO ou par transfert de phase solide-liquide (K2CO3-acétonitrile). - avec les groupes aryle, thioéther ou chloro, elle est réalisée par le diisopropylamidure de lithium dans le THF. Dans chacune des méthodes proposées, la réaction est chimiosélective et ses rendements sont élevés en particulier dans le cas des cycles à 3, 5 et 6 cotés. Une grande variété de phosphonates fonctionnels nouveaux sont préparés. Leur intérêt comme intermédiaires de synthèse est illustré par quelsues aménagements fonctionnels du groupe nitrile des alpha-cyanocycloalkylphosphonates. L'homogénéisation sur nickel de Raney conduit aux aminophosphonates correspondants qui sont transformés en acides aminophosphoniques substitués ou non à l'azote. L'hydrolyse ménagée fournit les acides primaires. Un exemple de défonctionnalisation réductrice conduisant au cycloalkylphosphonate est décrit.


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  • Bibliothèque : Institut national des sciences appliquées (Rouen Normandie).
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