Application des méthodes de la chimie quantique à l'étude de la réactivité et des propriétés électroniques de composés organiques cyanés

par Michèle Raynaud

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Guy Blaise.

Soutenue en 1989

à Paris 11 .


  • Résumé

    Les fonctions d'ondes ab-initio de molécules vinyliques cyanées, comme l'acrylonitrile et l'allyl cyanide, en présence d'un champ électrique intense, ont été calculées dans le but d'étudier les effets in­ duits par le champ sur les propriétés et la réactivité de ces composés. Un champ très intense doit être imposé pour induire un déplacement électronique significatif par rapport à celui provoqué hors champ par le groupement CN lui-même. On observe un transfert électronique opposé entre élec­ tron pi et sigma et une augmentation de la polarité de la liaison vinylique. L'évolution sous champ des distributions spatiales des orbitales moléculaires de l'acrylonitrile accroît le recouvrement de la dernière occupée et de la première vide lors de l'interaction de deux monomères. L'allyl cyanide a un comportement différent. Les propriétés électroniques du poly­ acrylonitrile ont été étudiées par Spectrocopie de Photoemission X. Les structures de cœur et de valence observées sont interprétées grâce au calcul des potentiels d'ionisation de molécules modèles. On observe une levée de dégénérescence des niveaux pi CN et la signature d'effets liés à la tacticité et la conformation du polymère est recherchée par simulation théorique. Enfin, les niveaux vides de films supportés de polyacrylonitrile ont été étudiés par Spectroscopie d'Absorption X près du seuil d'absorption. On observe une levée de dégénérescence ce des niveaux inoccupés pi CN et dans le film de vingt angström d'épaisseur, des effets d'intensité liés à la polarisation de la lumière incidente qui mettent en évidence une orientation perpendiculaire au substrat et aux groupements CN du squelette carboné de polymère.

  • Titre traduit

    Study of the reactivity and the electronic properties of several cyaned organic compounds using quantum chemistry methods


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Informations

  • Détails : 1 vol. (183 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 175-180

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1989)298
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-035573
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