Une approche de la transformation d'un alcool en son homologue carbonylé

par Pascal Langlois

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Derek Harold Richard Barton.

Soutenue en 1989

à Paris 11 .


  • Résumé

    Dans ce travail, nous nous sommes proposés d'étudier le réarrangement d'un dérivé alkoxy en son homologue carbonylé. Pour cela, nous avons utilisé quatre voies différentes. 1) Par voie carbènique : pour laquelle nous avons eu à préparer un nouveau type de diazo : l'alkoxydiazoacétate d'éthyle. 2) Par l'intermédiaire d'un organopalladium : nous avons étudié la complexation et la décomposition de différents dérivés alkoxy (soufrés et azotés). A ce propos, nous avons pu greffer un groupe carbonyle en une étape sur un éther vinylique. Nous avons aussi mis en évidence la formation de dialkylmalonate à partir d'un chloroformate d'alkyle. 3) Par réarrangement d'un carbocation en α d'un dérivé silylé ou stannylé. 4) Par voie radicalaire : nous avons étudié la réduction par l'hydrure de tributylétain d'un phénylsélénoformimidate ainsi que l'addition d'un radical alkyle sur un sélénoester

  • Titre traduit

    Approach to the transformation of an alkoxy derivative into its carbonyl analogue


  • Résumé

    In this work, we were interested by the transformation of an alkoxy derivative into its carbonyl analogue. Four different approaches were successively explored. 1) Carbene route: We have prepared a new kind of diazo compound: the ethyl alkoxydiazoacetate. 2) Route involving organopalladium intermediate: We studied the complexation and decomposition of various alkoxy (thiocarbonyl or imino) derivatives. Incidentally, we discovered a new one step carbonylation of vinylether. Also, the formation of dialkylmalonate from alkylchloroformate was observed. 3) Rearrangement of a carbocation a to a silyl or stannyl derivative. 4) Radical route : We studied the reduction by tributylstannane of a phenylselenoformimidate and the addition of an alkyl radical onto a selenoester.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (227 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Cote : 0g ORSAY(1989)278
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-035553
  • Bibliothèque : École polytechnique. Bibliothèque Centrale.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : D1A 115/1989/LAN
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