Synthèse et études physico-chimiques de dérivés fluorés et oxyfluorés du ruthénium aux états d'oxydation élevés

par Laurent Meublat

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Robert Guillaumont.

Soutenue en 1989

à Paris 11 .


  • Résumé

    La synthèse de dérivés fluorés et oxyfluorés du ruthénium aux états d'oxydation élevés a été recherchée à partir du dioxyde RuO₂ ou du tétroxyde RuO₄. Trois agents fluorants ont été utilisés : le fluor, le trifluorure de chlore et le difluorure de krypton. Les réactions ont été effectuées dans le fluorure d'hydro­ gène anhydre à 20°C dans le but d'isoler également les espèces thermiquement instables. La réaction entre RuO₄ et CIF₃a permis la préparation d'un nouveau composé : l'hexafluororuthénate (V) de chloryle CIO⁺₂ ⁺RuF ₆⁻, bien identifié par spectroscopie d'absorption infra-rouge et de diffusion Raman, et dont la structure a été déterminée. L'action de KrF sur RuO₄ a donné l'oxytétrafluorure RuOF₄, dont les propriétés mentionnées lors de deux synthèses antérieures n'étaient pas concordantes. Le composé a été caractérisé ici, sans ambiguïté, par analyse chimique, absorption infra-rouge et diffraction X sur poudre. Le produit de décomposition thermique à 70°C de RuOF4 est vraisemblablement le tétrafluorure RuF₄ puisque seul de l'oxygène se dégage pendant cette décomposition. Enfin, l'action de KrF₂ sur RuO₂ semble conduire à la formation du nouvel oxyfluorure RuO₂F₄. En effet, cette réaction n'a pas libéré d'oxygène, la composition du solide rouge­orangé obtenu est proche de celle proposée et son spectre d'absorption infrarouge indique la présence de liaisons ruthénium-fluor, terminales et pontées, et ruthénium-oxygène.

  • Titre traduit

    Synthesis and characterization of ruthenium fluorides and oxide fluorides with high oxidation states


  • Résumé

    The synthesis of ruthenium fluorides and oxide fluorides with high oxidation states was attempted from dioxide RuO₂ and tetroxide RuO₄. Three fluorinating agents were used : fluorine, chlorine trifluoride and krypton difluoride. The reactions were achieved in anhydrous hydrogen fluoride at room temperature. Thus, the reaction of RuO₄ with CIF₃ en abled us to prepare chloryl hexafluororuthenate (V), CIO⁺₂⁺ RuF ₆⁻, a new compound well identified by vibrational spectroscopy (infra-red and Raman}. , the structure of which was determined. The reaction of KrF with RuO₄ gave the oxide tetrafluoride RuOF₄ , the previously published syntheses and properties of which were not in agreement with each other. This compound was definitely characterized here by chemical analysis, infra-red spectroscopy and X-ray powder diffraction. The product of thermal decomposition (70°C) of RuOF₄ is presumably RuF₄ since only oxygen is liberated during this decomposition. At last, the reaction of KrF₂ with RuO₂ probably leads to the formation of the new oxide fluoride RuO₂F₄. Lndeed, no oxygen is given off during this reaction, the chemical analysis of the red-orange colored solid residue is almost in agreement with the one proposed and its infra-red absorption spectrum indicates the presence of ruthenium-oxygen and ruthenium-terminal and bridging fluorine bonds.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (133 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1989)274
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-035549
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.