Etude de l'empoisonnement des catalyseurs de fcc par le nickel et le vanadium

par VALERIE CADET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CH. MARCILLY et de F. RAATZ.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le travail entrepris a porte sur l'empoisonement des catalyseurs de craquage catalytique par les metaux, nickel et vanadium. Cette contamination resulte de l'utilisation croissante de charges lourdes, par les raffineurs. Le but de ce travail a ete d'acceder a une meilleure comprehension de divers points non encore eclaircis dans la litterature, tels que repartitions des metaux au sin des billes de catalyseur, leur etat chimique et leur nocivite selon la phase les supportant, ou mecanisme de passivation du nickel par l'antimoine. . . Ceci a ete realise au travers d'etudes menees sur catalyseurs industriels et sur solides modeles. Ainsi, sur les catalyseurs industriels, nous avons confirme la quasi-immobilite du nickel qui se depose en peripherie des grains alors que le vanadium migre et peut se fixer a l'interieur des billes. Les tests catalytiques ont indique un pouvoir cokant et deshydrogenant du nickel mais aussi du vanadium, une baisse de la conversion apres empoisonnement par le nickel ou par le vanadium. Les effets cokants et deshydrogenants des deux metaux sont additifs tandis que l'on observe une inhibition de la nocivite du vanadium par la presence de nickel. Les caracterisations physico-chimiques et catalytiques entreprises sur les phases modeles empoisonnees par le nickel convergent toutes vers la meme conclusion. Sur les solides aluminosilicates, il y a une forte interaction entre metal et support, conduisant a la formation d'une phase de type aluminate de nickel. De plus cette espece nickel s'est averee etre particulierement nocive en fcc. L'etude de divers echantillons de catalyseurs industriels empoisonnes par le nickel et passives par l'antimoine indique que, dans les conditions de preparation et d'analyse adoptees, seul le nickel fraichement depose peut etre passive par l'antimoine


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  • Annexes : 175 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1989
  • Bibliothèque : Mines ParisTech. Bibliothèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : EMF 16071-8
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