Etude de la densite electronique de deformation des complexes methylcarbynique et phenylcarbynique de chrome

Electronic deformation density study of chromium methylcarbyne and phenylcarbyne

• Auteur / Autrice : ANNE SPASOJEVIC- DE BIRE
• Direction : Quy Dao Nguyen
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Nous avons etudie la densite electronique de deformation de deux complexes carbyniques, le trans-chlorotetracarbonylphenylcarbyne de chrome, compose non centrosymetrique et son homologue methylique dont le groupe d'espace est centrosymetrique. Nous avons utilise le modele multipolaire de hansen et coppens pour l'affinement experimental. Pour les deux complexes, l'allure du nuage electronique des liaisons metal carbyne et metal carbonyle est similaire, ces deux interactions mettent donc en jeu un effet de retrodonation plus fort dans le cas de la liaison metal carbyne. Cette liaison est pratiquement une liaison covalente pure, avec une importante contribution d'une orbitale d du metal. L'examen des cartes de densite etablies dans les directions perpendiculaires au nuage electronique de la liaison carbynique du complexe phenylcarbynique permet d'observer un effet de conjugaison entre la liaison triple et le noyau phenylique, en von accord avec les resultats spectroscopiques. Les calculs ab initio cas scf ont ete effectues pour le complexe methylcarbynique. Les densites de deformation experimentale et theorique sont en bon accord, exception faite pour la paire d'electrons libres des atomes d'oxygene. La population des orbitales d du metal deduites de la densite experimentale est en bon accord avec les predictions theoriques