Contribution a l'etude des anions de sulfones : reactivite vis a vis du soufre, formation et etude de complexes organometalliques du nickel

par HELENE LAURON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Marc Julia.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Afin de mieux cerner le mecanisme des reactions des anions de sulfones en presence de quantites catalytiques de sels de nickel, nous avons cherche a decrire la nature de la liaison sulfone-nickel. Dans ce but, nous avons prepare des complexes cyclopentadienyl(triphenylphosphine) phenylalkylsulfonyl nickel et leurs homologues tributylphosphine. Ils ont ete isoles et caracterises par rmn, ir et pour deux d'entre eux, par rx. Ces analyses revelent que l'anion de sulfone initial perd son caractere anionique par complexation sur le nickel. La reactivite de ces produits s'est revelee interessante: thermiquement, nous accedons a des sulfones vinyliques, l'oxydation par l'oxygene moleculaire conduit a la formation de l'aldehyde homologue, l'action d'acides de lewis engendre l'alcene terminal. Nous avons etudie la stereo-chimie de cette reaction sur un substrat deutere. Dans chaque cas, la reactivite des complexes triphenylphosphine a ete comparee a celle des complexes tributylphosphine. Nous avons ensuite ete amenes a rapprocher la reaction de doublement en olefines des anions de sulfones en presence de nickel de celle de ces memes anions avec du soufre. En presence de soufre, les anions de sulfones conduisent au thiirane symetrique precurseur de l'alcene de doublement. Outre l'interet synthetique certain de cette preparation, la presence des sous produits trialkyl 1-2-3 cyclopropyl phenylsulfone et dialyl 3-5 trithiolane nous a permis de discuter le mecanisme de cette reaction


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  • Annexes : 212 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1989
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