Synthese et etude structurale de polyethers optiquement actifs derivant d'oxirannes mono et disubstitues

par ASMINA KASSAMALY VELDJEEDJINAH

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de NICOLAS SPASSKY.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Des polyethers optiquement actifs ont ete prepares a partir de deux oxirannes de structure bien differente: l'oxyde de styrene et l'oxyde de cyclohexene. La polymerisation enantioasymetrique (stereoelective) de l'oxyde de styrene racemique amorcee par le systeme diethylzinc/(r) dimethyl-3,3 butanediol-1,2 a conduit a des poly(oxyde de styrene)s optiquement actifs avec un taux de stereoelection r egal a 1,5. Une etude detaillee de la structure (tacticite, irregularites d'enchainements et nature des groupements terminaux) de poly(oxyde de styrene)s obtenus avec differents amorceurs anioniques a ete realisee par resonance magnetique nucleaire du carbone 13. Des poly(oxyde de cyclohexene)s optiquement actifs ont ete obtenus, pour la premiere fois, par polymerisation achirale enantiogene de l'oxyde de cyclohexene avec le systeme diethylzinc/(1s,2r) ephedrine: le polymere est levogyre a faible taux de conversion et dextrogyre a forte conversion. Le fractionnement des polymeres a montre que ces derniers sont constitues d'une fraction optiquement inactive de structure syndiotactique et de fractions de structure isotactique ayant des activites optiques de signe oppose. Pour expliquer ces resultats, un mecanisme de propagation faisant intervenir l'association d'une part, de deux centres actifs de chiralite opposee, d'autre part, de deux centres actifs de chiralite identique a ete propose


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Informations

  • Annexes : 130 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1989
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