Synthese de polycondensats contenant des heterocycles dans la chine principale : etude cinetique de la polycondensation par transfert de phase

par MONGI HAAMDI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de PATRICK HEMERY.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Deux categories principales de polycondensats contenant des heterocycles dans la chaine principale ont ete synthetises. D'une part, des poly-oxa-polyaza-macrocycles 2,1 et 2,2 ont ete polycondenses avec divers bischloroformiates et le diisocyanato-1,6 hexane. Les proprietes complexantes de ces produits vis-a-vis des cations alcalin et alcalino-terreux ont ete evaluees par extraction liquide-liquide dans le systeme eau/chloroforme. Les polyurees presentent des constantes de complexation tres faibles, alors que les polycarbamates possedent des pouvoirs complexants voisins de ceux des cycles de depart. Ces derniers polycondensats presentent des proprietes remarquables en ce qui concerne la selectivite vis-a-vis de certains cations (k#+ ou li#+ selon le cas). La nature de la chaine lineaire reliant les motifs ether-couronne ne semble pas modifier de facon considerable les proprietes. D'autre part, la synthese d'oligomeres a ete realisee par polycondensation du diisocyanato-1,6 hexane avec divers derives dihydroxyles d'heterocycles azotes aromatiques (hydroxy pyridones-2 et chlorhydrates dihydroxypyrazine et quinoxaline, bis(hydroxymethyl)-2,9 phenanthroline-1,10). Les produits obtenus possedent des masses molaires comprises entre 500 et 1000, et presentent des solubilites faibles dans les solvants usuels. Enfin la synthese de polycondensats solubles et de masses elevees a ete realisee avec la bis(bromethyl)-2,3 quinoxaline et le bisphenol-a. Une etude de la cinetique dans les conditions de la catalyse par transfert de phase a ete realisee; les constantes de vitesse de substitution ont ete mesurees avec des molecules modeles


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  • Annexes : 123 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1989
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