Caracterisation, stabilite thermique de l'acide 1-vanado-11 molybdophosphorique et des sels de pyridinium : etude de l'adsorption de l'acide isobutyrique par spectroscopies r.p.e. et i.r

par CHRISTIANE FEUMI-JANTOU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de G. HERVE.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail a pour but essentiel d'etudier les transformations de l'heteropolyacide h#4pmo#1#1vo#4#0 et du sel de pyridinium correspondant dans des conditions proches de celles utilisees lors de la deshydrogenation oxydante de l'acide isobutyrique, en l'absence ou en presence du substrat a 300-350#oc. Les analyses thermiques par atg/atd permettent de definir le domaine d'existence de l'acide anhydre, h#4pmo#1#1vo#4#0. Les etudes en statique couplees a des caracterisations physicochimiques (polarographie, rmn#3#1p) demontrent que la perte de l'eau de constitution ne conduit pas a un anhydride stable. Les rayons x mettent en evidence une phase quadratique associee a l'acide anhydre peu stable dans le domaine de la reaction 300-350#oc: une amorphisation est observee. A partir du sel de pyridinium, par elimination de pyridine et remise a l'air, c'est une phase cubique qui est identifiee. La caracterisation par spectroscopie infrarouge de l'heteropolyacide en presence d'aib montre qu'un rearrangement structural du solide se produit lors de la reduction. Les atomes d'oxygene de pont du polyanion sont consommes (calcul d'orbitales moleculaires). La spectroscopie rpe revele des sites v#4#+ (i et ii). Ce sont des sondes locales qui permettent de proposer une interpretation pour la formation de propene


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Informations

  • Annexes : 44 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1989
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