Molybdates de bismuth moléculaires

par Nolven Guilhaume

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michèle Postel.

Soutenue en 1989

à Nice .


  • Résumé

    ALa synthèse de complexes du bismuth, puis leur condensation sur des complexes du molybdène afin de former le motif Bi-O-MO=O a été entreprise, en vue de leur étude comme composés modèles pour la catalyse hétérogène et catalyseurs homogènes d'oxydation. Un nouveau complexe du bismuth V, Ph3Bi(NO2) 2, a été synthétisé. Il oxyde stoechiométriquement le cyclohéxenol en cyclohéxenone grâce à la réduction de Bi(V) en Bi(III). La condensation des dérivés Ph3BiCl2 et (Ph3BiCl)2O sur le molybdate de sodium conduit à des molybdates de phénylbismuth polymères : [Ph3BiMoO4]n et [(Ph3BiOBiPh3)MoO4]n. Leur réactivité vis-à-vis du cyclohéxenol est celle du couple BiV/BIII en présence du cation [(Ph3P)2N]+ l'ion molybdate existe sous forme [MoO4]2, [Mo2O7]2 et [Mo6O19]2. L’addition d'un dérivé phényle du bismuth V conduit à un produit unique. Une voie d'accès aisée à des catécholates de bismuth a été mise au point. Ces complexes catalysent l'oxydation du cyclohéxenol par O2. Ces catécholates de bismuth réagissent avec des complexes dioxo du molybdène VI, MoO2Cl2(OpPh3)2 et MoO2Br2(bipy). La réaction est un transfert du catéchol du bismuth sur le molybdène. La réactivité des catécholates de bismuth est inhibée en présence des complexes du molybdène. Deux nouveaux composés halogénodithiocarbamates de bismuth, ClBi(S2CNEt2)2 et I2Bi(S2CNEt2), ont été synthétisés. Leur utilisation comme produits de départ pour accéder à des alcoxodithiocarbamates de bismuth a été étudiée

  • Titre traduit

    Molecular bismuth molybdates


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Informations

  • Détails : 1 vol. (106 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Références bibliographiques en fin de chapitres. Résumé en français

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  • Bibliothèque : Université Nice Sophia Antipolis. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 89NICE4308
  • Bibliothèque : Université Nice Sophia Antipolis. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 89NICE4308BIS
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