Contribution à l'étude physicochimique des systèmes As2O5 (ou SO3)-M(I)2O-M(IV)O2-H2O (M(I) =K, Rb, Tl, Cs et M(IV) = Ti, Zr ou Hf) : cas de M(I)TiOAsO4 et des hydroxysulfates de Zr et Hf

par Mohamed Elbrahimi

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de Louis Cot.

Soutenue en 1989

à Montpellier 2 .


  • Résumé

    La substitution de po#4#3# par aso#4#3# dans m#itiopo#4 induit une nouvelle serie de phases tres performantes et tres adaptees aux applications de l'optique non lineaire, notamment la generation du second harmonique (gsh) du laser. Le rendement de gsh diminue avec la grosseur du cation monovament, il est plus important pour les solutions k#1#-#xrb#xtioaso#4 et maximal pour x=0. 625. Toutes les phases etudiees presentent la possibilite d'accord de phase. L'etude structurale par diffraction des rayons x a permis une approche correlative structure-rendement de gsh. Des essais de substitution de ti#4#+ par zr#4#+ dans ces phases ont permis de preparer des monocristaux de la phase kzr#2(aso#4)#3 et donc une etude structurale complete de cette phase. Par ailleurs une etude du systeme m#i#v(so#4)#2h#2so#4 avec m#i#v=zr, hf a 100<t<500c a ete entreprise dans le but d'isoler et de tester en optique non lineaire des composes renfermant l'ion zro#2#+ homologue de tio#2#+. Ceci a permis: de montrer que la temperature et la pression n'influent pas sur la nature des phases qui cristallisent dans ce systeme, de determiner leurs domaines d'existence, (notamment ceux des deux nouvelles: zr#2(oh)#6so#4 et hf#2(oh)#2(so#4)#3,4h#2o), ainsi que les conditions d'obtention de monocristaux, permettant la caracterisation structurale de zr(oh)#2so#4 et hf#2(oh)#2(so#4)#3,4h#2o. La comparaison de zroso#4 avec tioso#4 a montre que ces deux phases ne sont pas isomorphes

  • Titre traduit

    Contribution to physico-chemical study of the system as#2o#5 (ou so#3)-m#+#2o-m#4#+o#2-h#2o, m#+=k, rb, tl, cs. M#4#+=ti, zr ou hf. M#+tioaso#4&hydroxysulphates of zr&hf


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  • Détails : 184 p.
  • Annexes : 84 REF

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  • Cote : TS 89.MON-159
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