Initiation électrochimique de séquences radicalaires avec transfert d'halogène, en série perfluorée : étude mécanistique et préparative

par Laurent Gomez

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique, industrielle

Sous la direction de Auguste Commeyras.

Soutenue en 1989

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Dans la gamme des diioses perfluores repondant a la formule generale i(cf#2)#ni, ou n=2, 4, 6. . . , le difonctionnel i(cf#2)#4i est une molecule industrielle interessante, notamment dans la synthese des polymeres a chaine pendante. Dans un premier temps, il fallait montrer que la liaison c-i etait reductible sur cathode de carbone. Pour cette etude, les iodures de f-alkyle (c#nf#2#n#+#1) ont ete utilises comme modeles. La mise en evidence de produits de dimerisation prouve la presence de radicaux libres dans le milieu electrolytique. Dans le cas du dihalogenure vicinal ic#2f#4i, la dimerisation est inexistante. Les electrolyses preparatives en presence de composes insatures, ont montre que la reduction des liaisons c-i ou c-br permet de declencher des reactions radicalaires en chaine avec elimination d'halogene (i ou br). L'electrochimie apparait comme un moyen utilisable pour declencher ce genre de mecanisme. Toutefois, la diffusion entre les compartiments d'electrolyse et la reduction partielle des produits formes limitent ce procede. Selon le type d'halogenure perfluore utilise, les electrolyses preparatives en presence de composes insatures conduisent a des mono ou des diadditions. La voltametrie lineaire sur disque de carbone vitreus a mis en evidence le declenchement de reactions radicalaires en chaine avec elimination d'atome

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  • Détails : [6], 164, [2] f
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  • Cote : TS 89.MON-037
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