Acétals chiraux du glyoxal et dérivés : stéréosélectivité de l'addition d'organométalliques : synthèse d'aminoacides

par Mohamadou Thiam

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique

Sous la direction de Francine Chastrette.

Soutenue en 1989

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Francine Chastrette.


  • Résumé

    Le glyoxal presente un grand interet synthetique surtout si l'on peut engager ses deux fonctions dans des reactions regio et stereoselectives. Ce travail concerne l'utilisation de derives dissymetriques du glyoxal en synthese asymetrique. La premiere partie de ce travail decrit des essais de dissymetrisation, faites a partir de glyoxal ou de glyoxal masque, qui n'ont pas donne satisfaction. La deuxieme partie decrit d'abord la preparation de divers monoacetals chiraux du glyoxal, obtenus par acetalisation des monothioacetals correspondants suivie de l'hydrolyse de la fonction thioacetal. La diastereoselectivite de l'addition d'organometalliques sur la fonction aldehyde adjacente a l'acetal est assez modeste, quel que soit le diol dont est issu l'acetal. La troisieme partie decrit la preparation de plusieurs acetals hydrazones chiraux par transacetalisation de dimethylacetalhydrazone. Puis on etude la diastereoselectivite de l'addition d'organolithiens sur la fonction hydrazone, qui est assez bonne en general et peut etre excellente si on choisit judicieusement le diol dont est issu l'acetal chiral. Nous proposons un mecanisme (chelation du lithium) en accord avec les resultats obtenus. La coupure non epimerisante de la liaison n-n peut se faire dans des conditions d'hydrogenation bien controlees. Apres oxydation on obtient l'aminoacide correspondant avec une bonne purete optique. La quatrieme partie decrit l'obtention des diols 1,2 et 1,3 symetriques ou non, qui ont ete utilises et dont la plupart ne sont pas decrits dans la litterature. L'utilisation de derives chiraux du glyoxal, appliquee aux acetals hydrazones chiraux, constitue donc une nouvelle methode de synthese d'aminoacides optiquement actifs

  • Titre traduit

    Chiral acetals of glyoxal and derivatives. Stereoselectivity of the addition of organometallic compounds. Synthesis of aminoacids


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Informations

  • Détails : 1 vol. (286 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 261-286

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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