Stabilisation thermique du polychlorure de vinyle en solution : influence des défauts de structure

par Naima Bensemra

Thèse de doctorat en Sciences. Matériaux macromoléculaires

Sous la direction de Alain Guyot.

Soutenue en 1989

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Alain Guyot.

mots clés

• Polymérisation
• Chlorure de polyvinyle
• Stabilisants
• Polymères -- Détérioration

Résumé

La stabilisation thermique du polychlorure de vinyle (pcv) a ete etudiee en solution dans le 1,2,4 trichlorobenzene a 187c sous atmosphere inerte. L'influence des defauts de structure a ete consideree dans le cas de 2 series de pcv polymerises en suspension et en solution. La vitesse d'amorcage du depart d'hcl depend non seulement de la teneur en chlores allyliques et tertiaires, mais aussi en especes oxygenees. Le systeme stabilisant est d'autant plus vite consomme que la teneur globale est relativement elevee. Differentes combinaisons synergiques des carboxylates metalliques (ca-zn) et des co-stabilisants organiques anciens (huile de soja epoxydee) ou nouveaux (-dicetone, dihydropyridine) ont ete considerees. Malgre des taux de substitution tres faibles, la theorie de frye et horst a ete demontree dans le cas des carboxylates metalliques seuls, puis verifiee pour toutes les autres combinaisons etudiees; ceci constitue le mecanisme principal de la stabilisation. En ce qui concerne les co-stabilisants organiques, leur efficacite court ou long terme depend encore de leur capacite a neutraliser l'hcl libere par le polymere et/ou le chlorure de zinc (sous produit de reaction) dont l'effet prodegradant est bien connu

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