Thèse soutenue

Synthèse des alcools supérieurs à partir de CO + H2 sur des catalyseurs CuCo supportés : influence du support
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Auteur / Autrice : Najat Mouaddib
Direction : Vincent Perrichon
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences
Date : Soutenance en 1989
Etablissement(s) : Lyon 1
Jury : Examinateurs / Examinatrices : Vincent Perrichon

Résumé

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Ce travail s'integre dans le cadre des recherches menees a l'institut de catalyse sur la synthese des alcools. Le but etait d'etudier l'influence du support (mgo, la#2o#3, ceo#2, tio#2, zro#2, sio#2) sur les proprietes catalytiques du systeme cobalt cuivre dans la reaction co/h#2. Les tests ont ete realises sous pression pour des temperatures comprises entre 225 et 300c. L'etude des proprietes des solides a necessite plusieurs techniques: reduction a temperature programmee, microscopie electronique, mesures magnetiques, esca, spectroscopie ir. Les resultats ont montre le role determinant du support sur la reductibilite des precurseurs par h#2 et la concentration de chaque metal en surface, et ainsi sur la selectivite en alcools. En effet, il a ete montre que la selectivite est directement reliee a la composition superficielle. Une surface riche en cobalt (cuco/ceo#2) conduit surtout aux hydrocarbures, tandis qu'une forte concentration superficielle en cuivre favorise le methanol. Les catalyseurs les plus selectifs en alcools superieurs (cuco/zro#2, cuco/sio#2) ont une surface constituee de coablt et de cuivre probablement en phases separees. Ceci a pu etre etabli a partir des resultats esca et ir qui montrent l'absence d'alliage, et confirmee par l'etude de l'hydrogenolyse de l'ethane. Les macanismes reactionnels sont ceux classiquement mis en jeu dans la synthese fischer-tropsch. L'etude de l'hydroformylation de l'ethylene a permis de montrer que les catalyseurs presentant une grande selectivite en alcools, ont une grande activite pour l'insertion de co indiquant nettement l'intervention de co sous forme moleculaire pour la formation d'alcools. Une etude prospective sur l'utilisation des silicates basiques a confirme que la presence des deux metaux etait necessaire a la synthese des alcools superieurs