Etude de l'hydrodémétallisation catalytique de la VOOEP : caractérisation du dépôt de vanadium et éléments mécanistiques

par Sophie Dejonghe

Thèse de doctorat en Spectrochimie

Sous la direction de Jean-Pierre Bonnelle.

Soutenue en 1989

à Lille 1 .


  • Résumé

    L'hydrodémétallisation -HDM- de la vanadyl octaéthyl porphyrine -VOOEP- a été effectuée en micropilote e(350°C, 100 bars) sur des catalyseurs classiques d'HDT tels que le NiMo/Al2O3, le Mo/Al2O3 et sur le support seul. Des tests séquentiels d'hydrogénation du toluène ont permis d'évaluer le rôle catalytique du vanadium déposé durant la réaction d'HDM. La caractérisation par diverses techniques physicochimiques du catalyseur (XPS, RPE, microscopie électronique, microsonde de GASTAING) a montré que des cristallites de vanadium sulfure se déposaient à la périphérie du grain. Sur les NiMo/Al2O3, une partie du v remplace le nickel initialement en décoration sur les pavés de MoS2 pour former une phase supportée V-Mo-S, moins active que la phase Ni-Mo-S dans la réaction d'hydrogénation du toluène. L'analyse des effluents (analyse élémentaire et spectrométrie d'absorption UV visible) a permis de proposer un mécanisme d'HDM, la VOOEP devant être hydrogénée thermodynamiquement avant la démétallisation. L'étude complémentaire de l'HDM d'une huile désasphaltée et d'un mélange phénanthrène/VOOEP dans la décaline a montré qu'une compétition d'adsorption sévère existait entre les molécules aromatiques condensées et les porphyrines sur les sites d'HDM et empêchent ainsi la démétallisation des molécules de type porphyrinique qui gênent alors l'accès aux sites d'hydrogénation

  • Titre traduit

    Catalytic hydrodemetallation of a model vanadyloctaethylporphyrin: characterisation of vanadium species disposited and mechanistic aspects


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Informations

  • Détails : 1 vol. (152 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. 6 p.

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  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1989-327
  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1989-328
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