Carbonylation réductrice du nitrobenzène en isocyanate de phényle par catalyse homogène : intermédiaire et approches mécanistiques

par Anne Scotte-Pillot

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de André Mortreux.

Soutenue en 1989

à Lille 1 .


  • Pas de résumé disponible.

  • Titre traduit

    Catalytic reductive carbonylation of nitrobenzene to phenyl isocyanate intermediate and mechanistic approach


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    La carbonylation réductrice des dérivés nitres est une réaction très importante sur le plan industriel, en effet, c'est une nouvelle voie d'accès aux isocyanates évitant l'utilisation du phosgène. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés à la carbonylation réductrice du nitrobenzène en isocyanate de phényle catalysée par des complexes à base de palladium. Dans une première partie, le système Pd(Py)2Cl2/FeCl3 a été étudié dans le but de définir le rôle du chlorure ferrique. Une étude électrochimique du système menée parallèlement aux réactions catalytiques a permis de montrer qu'un excès de pyridine était nécessaire pour éviter la formation de palladium zéro inactif. Dans une seconde partie, nous nous sommes intéressés à l'étude du système Pd(OAc)2/o-phénanthroline et plus particulièrement à un intermédiaire réactionnel qui a pu être isolé. Une structure de ce dernier a pu être proposée grâce à l'utilisation des techniques spectroscopiques (IR, RMN, SM). Cet intermédiaire est actif en carbonylation du nitrobenzène mais ne devient sélectif que lorsqu'on ajoute au milieu un excès d'acide-2,4,6-trimethylbenzoïque dont le rôle a été précisé

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (218 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 215-218

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1989-197
  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1989-198
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.