Méthodes d'équations intégrales appliquées à l'étude d'un solvant polaire : structure et thermodynamique de l'acétonitrile et de ses solutions ioniques

par Bernard Salamito

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Pierre Hansen.

Soutenue en 1989

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .


  • Résumé

    On applique les methodes d'equations integrales a deux modeles differents d'acetonitrile liquide. On decrit la structure du liquide a l'echelle atomique par la fonction de distribution de paires de molecules developpee sur une base de fonctions invariantes par rotation. Le premier modele consiste en un liquide de batonnets mous polaires et polarisables. On etudie les effets conjugues de la forme moleculaire et des interactions electrostatiques sur la structure locale du liquide. La constante dielectrique et les facteurs de structure aux neutrons et aux rayons x sont en bon accord avec l'experience. Les difficultes numeriques posees par le traitement d'une forme moleculaire fortement anisotrope sont resolues par l'introduction heuristique d'une nouvelle relation de cloture hncar, de type hnc. Le deuxieme modele represente chaque molecule comme un ensemble de spheres de lennard-jones portant chacune une charge electrostatique partielle. On verifie la precision des equations integrales en comparant divers resultats structuraux a ceux calcules par simulation numerique. On obtient une image precise de la structure du liquide qui est dominee par deux arrangements des paires de molecules en position antiparallele ou formant une croix. Une derniere partie traite des solutions infiniment diluees d'ions spheriques, de taille variable, dans les deux modeles de solvant. Les energies libres de solvatation sont en bon accord avec l'experience. On discute la distribution des molecules d'acetonitrile autour des ions

  • Alternative Title

    Integral equations methods for polar solvents: structure and thermodynamics of acetonitrile and of its ionic solutions


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  • Détails : 166 p

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 89/GRE1/0145
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