Etude électrochimique des complexes d'inclusion dans les cyclodextrines

par Eric Saint-Aman

Thèse de doctorat en Sciences physiques

Sous la direction de DENIS SERVE.

Soutenue en 1989

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .


  • Résumé

    Les interactions cyclodextrines-electrolytes sont essentiellement de deux natures differentes: associations hydrophobes et forces de van der walls. L'importance des interactions entre une cyclodextrine et un tensioactif et la stoechiometrie du complexe qui en resulte sont determinees par la taille du tensioactif, liee a son hydrophobicite. L'allongement de la chaine alkyle du tensioactif ou sa perfluoration conduit a un renforcement des interactions. Les cyclodextrines modifient l'organisation de la solution premicellaire ou micellaire des tensioactifs. Elles autorisent la mise en solution aqueuse d'especes tres hydrophobes permettant ainsi l'etude du systeme triple substrat-tensioactif-cyclodextrine. La preponderance du facteur geometrique dans la formation du compose d'inclusion est illustree par l'etude du systeme iode, iodure, triiodure. La constante d'association croit dans la serie cyclodextrine -, -, - et iodure, iode, triiodure. L'etude des modifications du mecanisme electrochimique subit par un substrat en presence de cyclodextrine permet de caracteriser les interactions cyclodextrine-substrat. Le simple mecanisme e d'oxydation d'une serie de radicaux nitroxydes est modifie en un processus cec, sans transfert electronique direct sur le complexe d'inclusion. L'exploitation quantitative des variations des courants limites et des potentiels de demi-vague des voltamperogrammes traces a l'electrode a disque tournant permet la mesure des constantes d'association entre le substrat electroactif et la cyclodextrine ou la comparaison des interactions relatives aux deux formes du couple redex. Le transfert electronique des hydroxylamines derivees des radicaux nitroxydes est rendu tres irreversible en presence de cyclodextrines. La reactivite d'un substrat vis-a-vis de son hydrolyse ou de son eventuelle dimerisation (cas du radical issu de l'oxydation des dialkyldithiocarbamates) est modifiee en presence des


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  • Cote : TS 89/GRE1/0132
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