Diastereoselectivite de l'addition de michael d'enethiolates avec les enones acycliques : regioselectivite de la reaction de nucleophiles ambidents

par AWOVI KAFUI KPEGBA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Patrick Metzner.

Soutenue en 1989

à Caen .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Une nouvelle voie de synthese de dithioesters r#1cs#2r#2 a ete mise au point en utilisant une reaction de type mitsunobu. L'addition de dithioacides a des alcools, en presence du complexe de la triphenylphosphine avec l'azodicarboxylate de diisopropyle, a conduit a des dithioesters varies. Elle apporte un complement utile aux methodes de synthese decrites dans la litterature pour les composes comportant r#2 primaire ou secondaire, ainsi que pour des composes enantiomeriquement purs. La realisation de l'addition-1,4 d'enethiolates lithies de dithioesters avec les cetones ethyleniques dans des conditions cinetiques a permis d'etudier la stereochimie de la reaction de partenaires prochiraux de stereochimie controlee en serie acyclique. Une addition diastereoselective en faveur de l'isomere anti a ete realisee en opposant un enethiolate cis a une enone e. Il a ete etabli que cette reaction de michael est stereospecifique. L'etude de l'influence de la partie metallique des enethiolates vis-a-vis des cetones ethyleniques a conduit a des observations nouvelles concernant les derives du titane et d'aluminium. Ainsi, par un choix judicieux de la partie metallique d'un enethiolate, il est possible de realiser selectivement l'un des trois modes d'addition parmi les quatre possibles: lic-addition-1,4; als-addition-1,4; ric-addition-1,2


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Annexes : 159 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque universitaire Sciences - STAPS.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.