Thèse soutenue

Regio et stéréochimies de la réaction de quelques dipoles-1,3 sur les enamines des tetralones-2, divers hétérocycles phosphores benzocondenses et l'indenone
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Auteur / Autrice : Ahmed Sedqui
Direction : Bernard Laude
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1989
Etablissement(s) : Besançon

Résumé

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L'étude comparative de la cycloaddition dipolaire-1,3 de divers dipoles ambiphiles sur les enamines des tetralones-2 substitues a permis de mettre en évidence la regio- et la diastereospecificitéde la réaction. Si dans le cas des diarylnitrilimines la cycloaddition s'accompagne d'une aromatisation, cette dernière réaction n'est pas observée avec d'autres dipoles. Cette différence de comportement met en évidence le rôle des interactions stériques dues à l'existence d'un groupe aryle à chaque extrémité d'une diarylnitrilimine. Plusieurs heterocycles phosphores benzocondenses dérives du phosphindole, de la dihydro-1,2 phosphinoline et de la dihydro-1,2 isophosphinoline ont été préparés. Pour certains d'entre eux les procèdes de synthèse ont été modifies et améliorés. Ces hétérocycles comportent un atome de phosphore tétracoordinne ce qui rend les deux faces diastereotopiques. Leur comportement dipolarophilique a ete etudie avec divers dipôles (nitrilimines, diazoacétate d'éthyle, diphenylnitrone). Dans tous les cas, la réaction est regio- et diastereospecifique et l'approche du dipole s'effectue dans le demi-espace comportant l'atome d'oxygene du reste p=0. La réactivité dipolarophilique de l'indenone a été testée et les résultats préliminaires obtenus permettent d'envisager une modulation de la regiochimie des réactions de cycloaddition