Relaxation électronique de l'atome de mercure en matrice : transfert à l'énergie vibrationnelle de molécules diatomiques

par Claudine Crepin-Gilbert

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de François Legay.

Soutenue en 1988

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Nous avons étudié les votes de relaxation de l'atome de mercure excité par un laser à excimère au niveau 6 ³P₁ dans des matrices de gaz rare, d'azote, de monoxyde de carbone et les matrices mixtes. Dans le gaz rare(Kr), on observe les émissions ³p₁ → 1S₀ et ³P₀→ ¹S₀. En présence de molécules diatomiques (N₂ ou CO), il se forme un complexe mercure- molécule mis en évidence par l'observation de deux phénomènes :- (dans le cas de N ₂) l'émission U. V. D'un exciplexe HgN₂ à longue durée de vie;- l'émission I. R. (Δv₌-1) de hauts niveaux vibrationnels de la molécule peuplés par transfert E-V dans ce complexe. La température joue un grand rôle dans ces deux processus; cela est étudié en détail en matrice d'azote et en matrice mixte N₂/ Kr. Les surfaces de potentiel du système Hg-N₂ sont obtenues par des méthodes de calcul ab-initio. Elles montrent l'existence de cet exciplexe en configuration linéaire Hg-N-N et permettent d'expliquer la distribution des niveaux vibrationnels de la molécule d'azote peuplés par transfert E-V.

  • Titre traduit

    Electronic relaxation of atomic mercury in matrices transfer to vibrational energy of diatomic molecules


  • Résumé

    We have studied different relaxation paths of the mercury atom, pumped into the 6³P₁ level by an excimer laser, in rare gas, nitrogen, carbon monoxyde matrices and in mixed matrices. In rare gas matrices (Kr), we observe only ³P1→¹S₀ and ³P₀→1S₀ Hg emission. In matrices containing diatomic molecules (N₂ or CO), a complex mercury-molecule is formed, as evidenced: (i) (in the case of nitrogen) a long lived emission in near UV spectral region assigned to (HgN₂ )* exciplex;(ii) an IR emission (Δv = -1) from high vibrationnal levels of the molecule populated by E-V transfer within the complex. These two processus are strongly temperature dependent, this dependence has been studied in detail in N₂ and N₂/Kr matrices. We obtained potential energy surfaces of HgN₂ system by ab-initio calculations. They explain the formation of exciplex, stable only in linear configuration, and the distribution of N₂ ground-state vibrationnal levels populated by E-V transfer.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (305 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 269-277

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1988)94
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-034943
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