Contribution à l'étude de deux types de molécules organométalliques bifonctionnelles : les complexes biscarbéniques et les complexes mixtes de phosphinidènes carbènes

Contribution to the study of two types of organometallic bifunctional molecules : the bis-carbene complexes and the mixed phosphinidene-carbene complexes

• Auteur / Autrice : Pascal Le Floch
• Direction : François Mathey
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1988
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métallation

Carbènes

Mots clés libres

Phosphane

Complexes mixtes de phosphinidènes carbènes

Complexes biscarbéniques

Résumé

Cette étude concerne la synthèse et quelques aspects de la réactivité de deux types de molécules organométalliques bifonctionnelles : les complexes bis­carbéniques mono et bimétalliques et les complexes mixtes de phosphinidènes carbènes monométalliques. La thermolyse des complexes biscarbéniques monométalliques de typa chélate PhHC-(OEt)C=M(CO)n = C(OEt)-CHPh du tungstène, du chrome et du fer qui est examinée dans le premier chapitre permet de confirmer la processus de dimérisation proposé pour les complexes monocarbéniques. Cette réaction aboutit à une méthode de préparation du Z,Z-2,3-diéthoxy-1,4-diphénylbutadiène. Le comportement réactionnel des complexes biscarbéniques bimétalliques para (Co) ₅ M=(OEt)C-(C₆ H₄)n-C(OEt)=M(C0)₅ (n=1, 2 ; M =W, Cr) vis-à-vis de l'insertion d'ynamine et des cyclisations avec le diphénylacétylène est testé dans le deuxième chapitre. Les résultats obtenus au cours de ces deux réactions démontrent l'indépendance totale des deux sites carbéniques. La synthèse et la réactivité des complexes mixtes de phosphinidènes-carbènes monométalliques[R-P=w(C0)₄ =CR'(OR")] sont développées respectivement dans les chapitres trois et quatre. Ces intermédiaires engendrés par décomposition thermique ou catalytique des complexes carbéniques de pbospha-7-norbornadiènes réagissent plus facilement avec les composés à liaison OH ou NB qu'avec les espèces insaturées. Ces différentes réactions de piégeages donnent accès à des complexes carbéniques de phosphanes inaccessibles par d'autres voies de synthèse.