Aspects de la chimie de coordination des siloles et germoles et contribution à l'étude de la stéréochimie dynamique de complexes octaédriques

par Marc Lheureux

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique et industrielle

Sous la direction de Robert Corriu.

Soutenue en 1988

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Les silacyclopentadienes (ou siloles) et germacyclopentadienes (ou germoles) diversement substitues sur le cycle carbone (ph, me, h) et sur l'heteroatome (me, ph, cl, cpfe(co)#2) reagissent comme des coordinats a quatre electrons pour donner des complexes #4-sila- et germacyclopentadienes avec les metaux de transition (cr, mo, w, fe, ru, co, ni). La reactivite a ete etudiee au niveau du metal et de l'heteroatome, montrant, dans ce dernier cas, la difficulte d'obtenir une fonctionnalisation. Neanmoins, avec le complexe du cobalt, il nous a ete possible d'expliquer certains resultats par l'obtention d'une espece #5-silacyclopentadienyle tres relative. L'etude dynamique des complexes octaedriques du type cis-m(l#2) (#4-silole)#2 avec mo=mo, w, revelent par une etude rmn multinoyaux, et temperature variable, une stereolabilite qui s'explique par des mecanismes de torsion et de rotation de cycles. Des experiences de double irradiation permettent de mettre en evidence l'importance de la nature des ligands l (effets electroniques et sterique) dans ces processus

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Informations

  • Détails : [3] f., [4], 223 p
  • Annexes : Notes bibliogr

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 88.MON-106
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