Nouveaux développements dans l'oxydation asymétrique en présence de complexe de titane

par Conception Jimenez-Nemecek

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri B. Kagan.

Soutenue en 1987

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

Le président du jury était Henri B. Kagan.

Le jury était composé de J. C. Barriere, Alain Gaudemer, Yves Langlois, Henri B. Kagan.


  • Résumé

    Cette thèse développe l'oxydation asymétrique de divers substrats à l'aide d'un complexe chiral de titane IV hydraté contenant le tartrate d'éthyle comme ligand. Des dialkyl et diaryl thiosulfinates sont obtenus avec des excès énantiomériques de 17 à 48%. Des sulfinates, sulfinamides chiraux sont obtenus avec des excès énantiomériques de 25 à 36%. L'oxydation asymétrique d'amines tertiaires prochirales a conduit à des N-oxydes chiraux de faible activité optique. Des tentatives de préparation d'intermédiaires clés de la thiénamycine par oxydation asymétrique de la p-tolyl thio-4 azétidinone-2 sont décrites. Le dédoublement cinétique de sulfures racémiques par oxydation asymétrique est développé.

  • Titre traduit

    New developments in asymmetric oxidation by titane complex


  • Résumé

    The thesis developes the asymmetric oxidation of various substrates by an hydrated chiral titanium (IV) complex bearing diethyl tartrate ligands. Dialkyl and dirayl thiosulfinates were obtained with 17-48% enantiomeric excess. Optically actives sulfinates, sulfinamides were obtained with 25-36% enantiomeric excess. Asymmetric oxidation's tentatives of tertiary amines lead to optically N-oxydes with a weak optical activity. Approaches to key intermediates of the thienamycine by asymmetric oxydation of p-tolyl 4-thio 2-azetidinone are described. Kinetic resolution of racemic sulfides by asymmetric oxidation is developed.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (200 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 141-153

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1987)410
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-034746
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