Étude des ions positifs simplement et doublement chargés d'espèces moléculaires H₂ , D₂ , N₂ NO et H₂ S par spectroscopie de double transfert de charge

par Hocine Aouchiche

Thèse de doctorat en Chimie Physique

Sous la direction de Paul-Guy Fournier.

Soutenue en 1987

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

Le président du jury était Rose Marx.

Le jury était composé de Paul-Guy Fournier, Sylvain Liberman, Jacques Baudon, Philippe Millié, Rose Marx.


  • Résumé

    Nous avons mesuré les distributions d’énergie d’ionisation double des molécules H2 ,D2, N2, NO et H2 S par spectroscopie de double transfert de charge dont la réaction est schématisée par : H+ +M →H-M2+. Dans le cas de H2 et de son isotope D2, les résultats expérimentaux sont comparés aux distributions calculées, de type Franck-Condon. Un décalage de 0. 7 eV est observé entre les positions des maximums d'intensité de la distribution théorique et expérimentale. Deux modèles sont proposés pour l'interprétation du léger décalage: - la déformation de la courbe d'énergie potentielle de H2, due à l'interaction entre les charges électriques lors de la collision; - la dépendance des moments de transition électronique en fonction de la distance internucléaire, cette dépendance a été déterminée par ajustement de courbes. Dans le cas de N2 et de NO, nous avons observé respectivement quatre et cinq structures dans les distributions d'énergie d'ionisation double. Les états électroniques atteints de l'ion simplement ou doublement chargé ont été identifiés après confrontation avec des résultats théoriques. Aucune transition singulet-triplet pour N2 ou doublet-quartet pour NO n'a été observée, et ceci conformément à la règle de Wigner. L'identification des états électroniques atteints exclut toute restriction sur le nombre quantique orbital alors que la parité de la fonction d'onde est conservée. Les résultats obtenus ont permis une réanalyse des spectres Auger pour ces deux molécules, levant ainsi toute contradiction. Dans le cas de la molécule H2S, l'énergie du premier état est confirmée et trois autres états électroniques de l'ion doublement chargé sont mis en évidence.

  • Titre traduit

    Study of the simply and doubly charged ions of molecular species H��� , D₂ , N₂ NO and H₂ S by double charge exchange spectroscopy


  • Résumé

    We have measured the double ionization energy distribution of H2, D2, N2, NO and H2S molecules by double transfer spectroscopy, where the two electrons are not ejected into the continuum but rather attached to the proton. The reaction can be schematized by: H+ + M →H-+M2+ In the case of H2 and its isotope D2, we have tried to interpret this energy distribution in terms of Franck Condon vertical electronic transitions. The experimental distribution is close in shape to the theorical one, however an energy shift of 0. 7 eV remains. Two models are proposed: the shortening of the H2 internuclear distance, due to the electronic charge interaction, the dependence of the transition momentum on the internuclear distance. In the case of the N2 spectrum, we have observed four double ionization distributions, and five in the case of the NO spectrum. The states reached are all identified in agreement with recent calculations. The absence of, respectively, singlet-triplet and doublet-quartet transitions in the N2 and NO spectrum confirms the spin conservation rule. The wave fonction parity is conserved, however no restriction, concerning the quantum orbital number is observed. Obtained results allow a reinterpretation of the Auger spectra of the two molecules. In the case of the H2S molecule, the energy of the first singlet state is confirmed and three other states are observed.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (158 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1987)372
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-034704
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