Formation, fragmentation et fluorescence des ions diatomiques doublement chargés

par Marie-Joëlle Ramage

Thèse de doctorat en Chimie physique

Sous la direction de Sydney Leach.

Soutenue en 1987

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

Le président du jury était Rose Marx.

Le jury était composé de Sydney Leach, Rose Marx, Gérald Dujardin, Pierre Encrenaz, Irène Nenner.


  • Résumé

    Les résultats exposés dans cette thèse constituent les premières données expérimentales que l'on possède sur les ions diatomiques doublement chargés produits par double photoionisation. Les expériences décrites ont été réalisées en utilisant le rayonnement synchrotron d'ACO photons dans la région d'énergie 35-140 ev. La première partie est consacrée à l'étude des molécules d’hydrogène et de deutérium. La section efficace de double photoionisation par la méthode de coïncidences photoion-photoion (PIPICO) énergies de photons s'étendant du seuil de double photoionisation (environ 50 eV) jusqu'à 140 ev. La comparaison entre ces résultats et les calculs ab-initio de Le Aouzo Indique qu'on peut rendre compte de la double photoionisation de manière satisfaisante par un modèle dans lequel les Interactions électron­électron sont parfaitement décrites dans l'état initial de la molécule neutre tandis que l'état final des deux électrons éjectés peut être considéré comme non-corrélé. La deuxième partie est consacrée à la recherche des différents états électroniques de N₂⁺⁺ produits par double photoionisation. Six états électroniques dissociatifs ont été observés et il a été démontré qu'ils sont tous corrélés à la première limite de dissociation N⁺(3p) + N⁺(3p), les fragments N⁺ étant dans leur état fondamental. La troisième partie est consacrée à la recherche des états stables des ions moléculaires doublement chargés pouvant donner lieu à des émissions de fluorescence. Une nouvelle méthode de coïncidences photoion-photon de fluorescence (PIFCO) a été mise au point. Deux émissions ont été découvertes dans NO₂⁺. La mesure des énergies verticales de formation des états émetteurs a permis d'attribuer ces émissions aux transitions des deux premiers états excités stables vers l'état fondamental de l'ion diatomique doublement chargé.

  • Titre traduit

    Formation, fragmentation and fluorescence of diatomic doubly charged cations


  • Résumé

    The results described in this work are the first experimental data about diatomic doubly charged cations formed by double photoionization. Experiments were realized using the synchrotron radiation from ACO as a photon source ln the energy range 35-140 eV. The first part is devoted to the study of the simpliest molecular case, hydrogen and deuterium. Double photoionization cross section was measured using the photoion-photoion coïncidence method (PIPICO) in the photon energy range from appearance potential at 50 eV up to 140 eV. From the comparison between these results and the recent ab-initio calculations of Le Rouzo, it was establish that the double photoionisatlon is well understood by a modal ln which electron-electron correlations are clearly described in the initial state of the neutral molecule while ln the final state, the two electrons are not correlated. The second part presents a search for different electronic state of doubly charged cations produced by double photoionisation of nitrogen. Lt was demonstrated, by using PIPICO method, that most of electronic states of N₂⁺⁺ can be formed by photoionisation. Six dissociative states were observed and we have demonstrated that all of them are correlated with the first dissociation limit N⁺(3p) + N⁺(3p) where N⁺ fragments are in their fundamental state. The third part reports a search about stable states of molecular doubly charged cations which can emit. A new photoion-photon of fluorescence (PIFCO) method was used. Two different emissions ln NO₂⁺ were discovered. The determination of the appearance potential of emitting states allowed to attribute these emissions to the transitions from the two first stable electronic states to the ground state of the doubly charged cation. These results were compared to the latest calculations of the potential curve of NO₂⁺.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (114 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1987)224
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-034551
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