Etude des interactions entre atomes alcalins (li, na, k) et monoxyde de carbone en matrices de gaz rares : analyse en spectroscopie vibrationnelle et calcul quantiques de quelques complexes

par Othman Ayed

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Pierre Perchard.

Soutenue en 1987

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Dans le cas de li(le plus reactif), identification de li(co)::(n), ou n = 1,2,3,4,(ou 6), avec des frequences de vibration de valence de co plus perturbees que pour les metaux de transition carbonyle,et de li::(m) co, ou m = 2,3, avec frequences nu (co) abaissees. Pour na et k, observation d'especes de haute stoechiometrie (c::(n)o::(n))**(2-) (m**(+))::(2) ou n = 2,3,4, formees apres irradiation uv-visible et correspondant a des transformations chimiques. Essai d'interpretation de ces differences de reactivite par une description quantique des agregats de plus basse stoechiometrie : dans le complexe 1 :1, les deux etats electroniques inferieurs sont l'etat **(2)sigma non liant et l'etat **(2)pi liant; la courbe de potentiel de lico possede un minimum pour li-c equiv. A 2,5 a au-dessous de la courbe de l'etat **(2)pi alors que pour naco, le minimum de la courbe pour l'etat **(2)pi est au-dessous de la courbe de l'etat **(2)sigma ; le calcul met en evidence le caractere ionique de m::(2)c::(2)o::(2) (acetylenediolate) resultant d'une reaction chimique


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  • Détails : 108 P.
  • Annexes : 119 REF

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  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1987
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