Oligomérisation linéaire régio et énantiosélective de diènes fonctionnalisés ou non sur catalyseurs au nickel modifiés par des ligands aminophosphinites chiraux

par Jean-François Croizy

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Francis Petit.

Soutenue en 1987

à Lille 1 .


  • Résumé

    Les coordinats aminophosphinites (AMP) chiraux sont aisément obtenus à partir d'aminoalcools ou d'aminoacides naturels. En présence de nickel zérovalent, ce sont des catalyseurs très actifs et séléctifs en dimérisation linéaire des diènes conjugués. Ainsi le butadiène conduit aux octatriènes-1,3,6 pouvant s'isomériser en octatriènes-2,4,6. Lhydrogène libre du ligand AMP porté par une fonction amine est à l'origine de cette activité élevée et de la séllectivité. Quelques caractéristiques supplémentaires sur ces catalyseurs ont pu être dégagées : nécessité d'une stéréochimie thréo pour les précurseurs de ligands AMP à deux carbones asymétriques ; déplacemnt très aisé (ou isomérisation cis trans) des motifs dièniques. Avec les diènes substitués disymétriques, le couplage est régiosélectif et parfois énantiosélectif (pipérylène), les ee obtenus n'ont pu être quévalués. L'application du système catalytique aux diènes conjugués fonctionnalisés reste limitée, seule la fonction carbométhoxy (COOMe) active sélectivement la réaction de dimérisation linéaire

  • Titre traduit

    Regio and enantioselective linear oligomerization of normal and functionnalized dienes using nickel catalysts modified by chiral aminophosphinites ligands


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Informations

  • Détails : 1 vol. (160 f.-[2] f. de pl.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 153-160

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Lilliad Learning Center Innovation (Villeneuve d'Ascq, Nord).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1987-301
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