Réarrangement dans l'amidure de sodium et l'ammoniac liquide d'halogénures de thiéno (3,2-c) et (2,3-c) azocinium et azoninium : synthèse et étude RMN

par Philippe Cotelle

Thèse de doctorat en Spectrochimie

Sous la direction de Daniel Couturier.

Soutenue en 1987

à Lille 1 .


  • Résumé

    Les iodures de N-dimêthyl hexahydro-1H-benzazoninium-2 en présence d'amidure de sodium dans l'ammoniac 1iquide, conduisent à des aza-2 (7) métacyclophanes par transposition de Sommelet-Hauser. Les iodures de N-diméthyl hexahydro benzazocinium-2 donnent régiosélectivement et stéréospécif1quement des énamines. Nous avons soumis aux mêmes conditions réactionnelles, les iodures de N-diméthyl hexahydro thiéno (3,2-c) et (2,3-c) azocinium ainsi que les halogénures de N-alkyl N-méthyl hexahydro 4H thiéno (3,2-c) et (2,3-c) azocinium. Ces sels conduisent à des composés spiranniques ayant perdu leur aromaticité selon un réarrangement sigmatropique (2,3) hautement diastéréosélectif et â des amines éthyléniques provenant d'élimination d'HOFMANN. Les sels de N-(allyl, benzyl et thényl) N-méthyl hexahydro 4H thiéno (3, 2-c) azoninium se décomposent régiosélectivement en thiéno (3, 2-d) azécines par une réaction de STEVENS. L'étude en Résonance Magnétique Nucléa ire de ces àzécines montre que tous les protons sont différenciés, elle a permis d'établir la conformation d'un fragment structural de ces molécules. Une conformation moyenne en solution a été proposée pour les sels de thiéno (3,2-c) azoninium.

  • Titre traduit

    Rearrangement of thieno (3,2-c) and -(2,3-c) azocinium and -azoninium halides with sodium amide in liquid ammonia : synthesis and nmr analysis


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Informations

  • Détails : 1 vol. (107 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 105-107

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  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1987-53
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