Photolyse et photo-oxydation des polyesters insatures a l'etat solide

par Sylvie Michaille

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de XXX.

Soutenue en 1987

à Clermont Ferrand 2 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'evolution photolytique et photo-oxydative des polyesters insatures, reticules ou non, exposes a une lumiere polychromatique de longueurs d'onde superieures a 300 nm, a ete etudiee par spectrophotometries ir, irtf, uv-visible. L'influence de chaque parametre d'elaboration a pu etre determinee: nature et concentration des diacides, nature des glycols, nature et concentration des agents reticulants, mode de reticulation. Les mecanismes mettent en jeu l'excitation primaire des groupes fumarates-maleates ou des groupes phtalates, et des reactions radicalaires rendent compte de l'apparition de produits hydroxyles et carbonyles. La photo-isomerisation fumaratemaleate a ete mise en evidence. Par des etudes paralleles de la photochimie du polystyrene et du polybutylene terephtalate a grande longueur d'onde, les differentes origines du photojaunissement ont ete precisees. Le photojaunissement des polyesters insatures depend a la fois des oligomeres styreniques et des unites phtalates. Des processus photolytiques doivent etre impliques au niveau des liaisons ester ainsi que des recombinaisons radicalaires. L'effet de la longueur d'onde d'irradiation a ete apprehende. A 365 nm, la conjugaison phtalatestyrene ne peut etre mise en evidence; a 253,7 nm, des reactions de photopassivation ont pu etre observees. De telles conditions d'irradiation ne sont pas representatives du photo-vieillissement des polyesters insatures reticules


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Informations

  • Détails : 212 P.
  • Annexes : 21 REF.

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