Synthèses d'acides aminés optiquement purs par décarboxylation radicalaire

par Yolande Hervé

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Henri B. Kagan.

Soutenue en 1986

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Au cours de ces trois années, nous avons synthétisé des acides aminés, naturels ou non, optiquement purs. La réaction de décarboxylation radicalaire, des O-esters d’acide N-hydroxypyridine thione-2, élaborée par l’équipe du Professeur BARTON a été appliquée avec succès aux acides aminés. Après avoir mis au point, la synthèse de ces esters, pour les acides aminés, nous avons montré que les principales fonctions des chaînes latérales ne nécessitaient pas de protection, lors de la décarboxylation en présence de tertiobutylthiol. La décarboxylation, dans différentes conditions, des fonctions carbolyxiques β et γ des acides aspartique et glutamique, nous a permis de synthétiser sous forme optiquement pure : - de nouveaux acides aminés insaturés, des diacides α-aminés biologiquement importants, - la L-vinylglycine, - la L-sélénométhionine, la L-Se-benzylsélénocysteine, et la L-sélénocystine, - l’acide perhydroindole carboxylique-2, dérivé de la proline qui intervient dans la synthèse d’un puissant inhibiteur de l’A. C. E.

  • Titre traduit

    Synthesis of optically pure aminoacids by radical-decarboxylation


  • Résumé

    During the three years of this work, a number of naturally and non-naturally occurring amino-acids have been synthesized. The radical decarboxylation of O-esters of N-hydroxypyridine-2-thione, developed by the Barton group, has been successfully applied to amino-acids. Once the amino-acid esters were synthesized, it was shown that the main side-chain functional groups do not need to be protected when decarboxylation is performed with tertiarybutylthiol. Under differing conditions, decarboxylation of the β­and γ-carboxyl functions of aspartic and glutamic acids, selectively protected at the α-carboxyl function, has allowed the syntheses, in optically pure form, of: - new, unsaturated amino-acids; - L and D-α-aminoadipic, L-α-aminopimelic, and L-α-amino-δ,ε-dehydropimelic acids; - L-vinylglycine; - L-selenomethionine, L-Se-benzyl-selenocysteine, and L-selenocystine; - perhydroindole-2-carboxylic acid, a praline derivative which is an intermediate in the synthesis of a powerful A. C. E. Inhibitor

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Informations

  • Détails : 1 vol. (315 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1986)328
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