Formation asymétrique de liaisons carbone-carbone par voie catalytique

par Michel Tabart

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri B. Kagan.

Soutenue en 1986

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des Sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .


  • Résumé

    Ce travail porte sur l'étude de la catalyse asymétrique de la formation de liaisons carbone-carbone, et plus précisément sur deux réactions très fréquemment employées en synthèse organique : la réaction de Michael et la réaction de Diels-Alder. Dans la première partie de l'exposé sont développées la mise au point et l'utilisation de nouveaux systèmes catalytiques pour la réaction de Michael : complexes chiraux de nickel II, de lanthanides (Sm et Ce) et du titane, en particulier le complexe [Ti(OiPr)₃ quinine] qui a été également utilisé pour catalyser une nouvelle réaction : l'ouverture asymétrique d'époxydes (structures méso)par des composés à hydrogène mobile. La deuxième partie de ce travail traite de la catalyse asymétrique de la réaction de Diels-Alder qui a été abordée selon deux voies différentes : la première approche concerne l'utilisation de radicaux cations ayant un contre ion chiral de type Ar₃N+ X-*· La seconde approche, plus prometteuse, porte sur l'utilisation d'acides de Lewis chiraux comme des boranes, des dérivés de lanthanides trivalents et des complexes de titane ou des complexes mixtes titane-aluminium.

  • Titre traduit

    Asymetric catalytic carbon-carbon bond formation


  • Résumé

    This work concerns the study of asymmetric catalysis of carbon-carbon bond formation, and more precisely two reactions very useful in organic synthesis: Michael addition and Dields-Alder reaction. In the first part the synthesis and application of new catalytic systems for Michael addition is developed : chiral nickel II, lanthanides (Sm and Ce) and titanium complexes, especially [Ti(0iPr)₃ quinine] which has also been used for another type of reaction : asymmetric ring opening of epoxides with acidic hydrogen bearing compounds. The second part of this work deals with asymmetric catalysis of Diels-Alder reaction which has been viewed according to two different ways the first approach concerns the use of chiral radical cations like Ar3N+·x-*. The second more promising approach deals with the use of chiral Lewis acids like boranes, trivalent lanthanides derivatives, and titanium complexes or titanium/aluminum complexes.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (174 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 131-142

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 0g ORSAY(1986)202
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