Réactions d'oxydation catalysées par des complexes de ruthénium et de fer
Auteur / Autrice : | Florent Meunier |
Direction : | Directeur de thèse inconnu |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance en 1986 |
Etablissement(s) : | Paris 11 |
Partenaire(s) de recherche : | Autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Cette thèse présente de nouveaux systèmes catalytiques de type :[M]/L/[O] : RuCl₃ ou FeSO₄L : 2,2’-bipyridine ou 1, 10-phénanthroline substituée [O] : NaOCl ou NaIO₄Les éthers cycliques ou acycliques sont oxydés en lactones ou esters avec des rendements atteignant 65% par le système catalytique RuCl₃/NaOCl. La dégradation totale d’une partie de l’éther en anhydride carbonique nous a amené, afin de réduire le pouvoir oxydant de ce système, à introduire dans le milieu réactionnel des ligands bidentates de type diimine se coordinant au métal et résistant à l’oxydation. Appliqué à l’oxydation des oléfines RuCl₃/L/NaOCl conduit à l’obtention d’époxydes. La formation de produits chlorés parmi les produits d’oxydation nous a amené à substituer NaOCl par NaIO₄. Diverses oléfines sont époxydées stéréosélectivement avec des rendements allant jusqu’à 83% par RuCl₃/2,2’ –bipyridine/NaIO₄. Le remplacement de la 2,2’-bipyridine par des phénanthrolines substituées ou non modifie la réactivité du système catalytique. Une étude analogue a été réalisée avec FeSO₄ à la place de RuCl₃. Le mécanisme de ces réactions est discuté et un complexe de type [M = O] a été postulé comme entité réactive.